故事紧接着上一季，金钱的紧缺和癌症的侵袭都不再是沃尔特（布莱恩·科兰斯顿 Bryan Cranston 饰）即将面对的难解问题了，家庭的接近破碎才是让沃尔特感到心痛的真实原因地点。因为妻子斯凯勒（安娜·古恩 Anna Gunn 饰）坚定的离婚决心，沃尔特从家中搬出，搬入了新的居所，这也为他和大毒枭古斯（吉安卡洛·埃斯珀西多 Giancarlo Esposito 饰）之间的合作创造了有利的条件。　　为了替死去的图可（雷蒙德·克鲁兹 Raymond Cruz 饰）报仇，两位冰脸杀手找到了汉克（迪恩·诺里斯 Dean Norris 饰），激烈的比武后，汉克身负重伤。面对着逐步失控的一切，沃尔特感到了史无前例的危机，尤其是他的新伙伴盖尔（大卫·科斯塔贝尔 David Costabile 饰），沃尔特明白，一旦盖尔把握了他独创的制毒技能，自己将很快被古斯除掉。