故事紧接着上一季，通过一场精心策划的大爆炸，沃尔特（布莱恩·科兰斯顿 Bryan Cranston 饰）总算除掉了长久以来的要挟古斯塔沃（吉安卡洛·埃斯珀西多 Giancarlo Esposito 饰），也将古斯塔沃一手树立的毒品帝国连根拔起。但是，“事业”上的成功并没有为沃尔特带来太多的高兴，因为他和妻子斯凯勒（安娜·古恩 Anna Gunn 饰）之间的关系再次跌落到了冰点。　　古斯塔沃死了，但沃尔特的野心并没有消失，他联手杰西（亚伦·保尔 Aaron Paul 饰）与麦克（乔纳森·班克斯 Jonathan Banks 饰），开始树立归于他的新的帝国。一次偶尔中，汉克（迪恩·诺里斯 Dean Norris 饰）在沃尔特家中发现了沃尔特就是海森堡的确凿证据，巨大的冲击之下，他决心大义灭亲，旧日的连襟，现在沦为对手。与此同时，一股新的实力正在毒品圈内逐渐强大，他们行将成为汉克最强大的敌人。